APEO(包括烷基苯酚和烷基苯酚聚氧乙烯醚)是一類非離子表麵活性劑,具有優良的潤濕、滲透、淨洗、乳化和分散性能,被廣泛應用於各種染整助劑中。但其具有環境激素效應,能在生物體內積聚富集,模擬雌性激素的作用,改變生物性向發育。早在2003 年歐盟頒布2003/53/EC 指令(現被REACH 法規替代),規定從2005 年1 月起對烷基酚聚氧乙烯醚(包括NPEO 壬基酚聚氧乙烯醚,NP 壬基酚,OPEO辛基酚聚氧乙烯醚,OP 辛基酚)的使用、流通以及排放進行限定( ≤ 1 000 mg/kg)。國內外一些知名買家也紛紛對APEO 提出了更加嚴格的限量要求。

目前染整助劑中APEO 的測試方法主要采用甲醇超聲萃取法後用液質聯用或熒光檢測器進行測定[5-6]。該前處理方法操作方便快捷,但適用性較窄。染整助劑種類繁多,成分複雜,性質各異,很多產品在用甲醇超聲提取時會產生絮凝結塊、不溶沉澱和乳化渾濁等現象,使得提取不完全或者乳化嚴重,部分樣品經甲醇提取雖然澄清透明,但遇水即會出現乳化嚴重現象,若進行HPLC 分析,則會出現定量不準確和色譜堵塞的現象。試驗主要探討了液液萃取法測定染整助劑中APEO 含量方法。

1.1 儀器和試劑

電子天平(AL204,METTLER TOLEDO),液相色譜儀(LC-20AD),微型漩渦混合儀(XW-80A)壬基苯酚NP(Dr.Ehrenstorfer GmbH),4-叔辛基苯酚OP(Dr.Ehrenstorfer GmbH),壬基酚聚氧乙烯醚NPEO(POE 9-10, Chemservice),辛基酚聚氧乙烯醚OPEO(POE 9-10, Sigma-AL),叔丁基甲醚(HPLC 級),甲醇(HPLC 級),乙腈(HPLC級),無水硫酸鈉(分析純),水

1.2 試驗方法

1.2.1 前處理方法
稱取0.2 g 樣品,加入5 mL 硫酸鈉溶液,渦旋混勻,加入萃取溶劑,渦旋萃取,移取2 mL萃取溶液,吹幹,加入1 mL 甲醇混勻,必要時用0.45 μm 濾膜過濾,上機檢測。

1.2.2 液相色譜條件
AthenaC18-WP液相色譜柱4.6mm×150mm×3μm,柱溫40 ℃,流動相水∶乙腈∶甲醇=15∶7∶78,流速0.5 mL/min,進樣量10 μL,定性定量波長227 nm 和277 nm。227 nm 波長下響應值明顯高於277 nm,但幹擾嚴重,以輔助定性定量為主。色譜圖見圖1。色譜峰從左至右分別為
OP、OPEO、NP、NPEO。

APEO標樣液相譜圖